一種制備咪唑醛的方法
地域：
江蘇省
江蘇省鹽城市
摘要
本發(fā)明公開了一種制備咪唑醛的方法，該方法包括如下步驟：(1)羥甲基化反應(yīng)：以2-丁基-4-氯咪唑、多聚甲醛為原料，以二甲基亞砜為溶劑，在密閉體系下合成2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑；(2)氧化反應(yīng)：以2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑?yàn)樵?，雙氧水為氧化劑，以鎢酸鈉為催化劑,酸性配體存在下催化氧化合成咪唑醛。本發(fā)明方法，以2-丁基-4-氯咪唑?yàn)樵?，?jīng)羥甲基化、氧化兩步反應(yīng)制的，原料成本低、操作簡便、反應(yīng)條件溫和、污染少、收率高等優(yōu)點(diǎn)，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
說明書
[0041] 在密閉反應(yīng)瓶中加入74g2-丁基-4-氯咪唑(0.366mol)，18g多聚甲醛(0.6mol)，
100ml二甲基亞砜，加熱到150℃，保溫反應(yīng)48小時，然后將反應(yīng)物倒入2L水中，用5L乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸餾回收乙酸乙酯，得淡黃色固體(Ⅰ)64.1g,產(chǎn)率
75%（以2-丁基-4-氯咪唑計），熔點(diǎn)147-151℃。
[0042] 在三口燒瓶中加入2.35g鎢酸鈉(6.86mmol)和0.755g配體對苯二酚(6.86mmol)，加入35.6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水(0.350mol)，攪拌15分鐘后，再加入固體(Ⅰ)64.1g（0.340mol），加熱到60℃反應(yīng)6小時后，用乙酸乙酯萃取，水洗，無水硫酸鈉干燥有機(jī)相，過濾，旋干溶劑，得白色固體(Ⅱ)49.3g，產(chǎn)率78%（以2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑計），熔點(diǎn)96-99℃，經(jīng)高效液相色譜分析含量96%。
[0043] 實(shí)施例7：
[0044] 在密閉反應(yīng)瓶中加入74g2-丁基-4-氯咪唑(0.366mol)，18g多聚甲醛(0.6mol)，
100ml二甲基亞砜，加熱到150℃，保溫反應(yīng)48小時，然后將反應(yīng)物倒入2L水中，用5L乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸餾回收乙酸乙酯，得淡黃色固體(Ⅰ)64.1g,產(chǎn)率
75%（以2-丁基-4-氯咪唑計），熔點(diǎn)147-151℃。
[0045] 在三口燒瓶中加入2.35g鎢酸鈉(6.86mmol)和0.755g配體間苯二酚(6.86mmol)，加入35.6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水(0.350mol)，攪拌15分鐘后，再加入固體(Ⅰ)64.1g（0.340mol），加熱到60℃反應(yīng)6小時后，用乙酸乙酯萃取，水洗，無水硫酸鈉干燥有機(jī)相，過濾，旋干溶劑，得白色固體(Ⅱ)48.7g，產(chǎn)率77%（以2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑計），熔點(diǎn)96-99℃，經(jīng)高效液相色譜分析含量96%。
[0046] 實(shí)施例8：
[0047] 在密閉反應(yīng)瓶中加入74g2-丁基-4-氯咪唑(0.366mol)，18g多聚甲醛(0.6mol)，
100ml二甲基亞砜，加熱到150℃，保溫反應(yīng)48小時，然后將反應(yīng)物倒入2L水中，用5L乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸餾回收乙酸乙酯，得淡黃色固體(Ⅰ)64.1g,產(chǎn)率
75%（以2-丁基-4-氯咪唑計），熔點(diǎn)147-151℃。
[0048] 在三口燒瓶中加入2.35g鎢酸鈉(6.86mmol)和0.892g配體乙二酸(6.86mmol)，加入35.6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水(0.350mol)，攪拌15分鐘后，再加入固體(Ⅰ)64.1g（0.340mol），加熱到60℃反應(yīng)6小時后，用乙酸乙酯萃取，水洗，無水硫酸鈉干燥有機(jī)相，過濾，旋干溶劑，得白色固體(Ⅱ)46.2g，產(chǎn)率73%（以2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑計），熔點(diǎn)96-99℃，經(jīng)高效液相色譜分析含量96%。
[0049] 實(shí)施例9：
[0050] 在密閉反應(yīng)瓶中加入74g2-丁基-4-氯咪唑(0.366mol)，18g多聚甲醛(0.6mol)，
100ml二甲基亞砜，加熱到150℃，保溫反應(yīng)48小時，然后將反應(yīng)物倒入2L水中，用5L乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸餾回收乙酸乙酯，得淡黃色固體(Ⅰ)64.1g,產(chǎn)率
75%（以2-丁基-4-氯咪唑計），熔點(diǎn)147-151℃。
[0051] 在三口燒瓶中加入2.35g鎢酸鈉(6.86mmol)和0.947g配體水楊酸(6.86mmol)，加入35.6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水(0.350mol)，攪拌15分鐘后，再加入固體(Ⅰ)64.1g（0.340mol），加熱到60℃反應(yīng)6小時后，用乙酸乙酯萃取，水洗，無水硫酸鈉干燥有機(jī)相，過濾，旋干溶劑，得白色固體(Ⅱ)44.3g，產(chǎn)率70%（以2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑計），熔點(diǎn)96-99℃，經(jīng)高效液相色譜分析含量96%。
[0052] 實(shí)施例10：
[0053] 同實(shí)施例9的方法，所不同的是，2-丁基-4-氯咪唑與多聚甲醛的反應(yīng)摩爾比為
1:1。
[0054] 實(shí)施例11：
[0055] 同實(shí)施例9的方法，所不同的是，2-丁基-4-氯咪唑與多聚甲醛的反應(yīng)摩爾比為
1:5。
[0056] 實(shí)施例12：
權(quán)利要求
1.一種制備咪唑醛的方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：
(1)羥甲基化反應(yīng)：以2-丁基-4-氯咪唑、多聚甲醛為原料，以二甲基亞砜為溶劑，在密閉體系下合成2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑；
(2)氧化反應(yīng)：以2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑?yàn)樵?，雙氧水為氧化劑，以鎢酸鈉為催化劑,酸性配體存在下催化氧化合成咪唑醛；
步驟(1)中，羥甲基化反應(yīng)條件為：100～200℃下密閉反應(yīng)12～60h；
步驟(2)中，所述的酸性配體為磷酸、鹽酸羥胺、鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、乙二酸或水楊酸；
步驟(2)中，氧化反應(yīng)條件為：20～100℃下反應(yīng)2～10h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(1)中，2-丁基-4-氯咪唑與多聚甲醛的反應(yīng)摩爾比為1:1～5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(1)中，二甲基亞砜用二乙基亞砜或二甲基硫醚替換。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(2)中，2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑與雙氧水的反應(yīng)摩爾比為1:1～6。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(2)中，鎢酸鈉與2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑的反應(yīng)摩爾比為1:10～70。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(2)中，酸性配體與
2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑的反應(yīng)摩爾比為1:10～70。
(1)羥甲基化反應(yīng)：以2-丁基-4-氯咪唑、多聚甲醛為原料，以二甲基亞砜為溶劑，在密閉體系下合成2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑；
(2)氧化反應(yīng)：以2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑?yàn)樵?，雙氧水為氧化劑，以鎢酸鈉為催化劑,酸性配體存在下催化氧化合成咪唑醛；
步驟(1)中，羥甲基化反應(yīng)條件為：100～200℃下密閉反應(yīng)12～60h；
步驟(2)中，所述的酸性配體為磷酸、鹽酸羥胺、鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、乙二酸或水楊酸；
步驟(2)中，氧化反應(yīng)條件為：20～100℃下反應(yīng)2～10h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(1)中，2-丁基-4-氯咪唑與多聚甲醛的反應(yīng)摩爾比為1:1～5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(1)中，二甲基亞砜用二乙基亞砜或二甲基硫醚替換。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(2)中，2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑與雙氧水的反應(yīng)摩爾比為1:1～6。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(2)中，鎢酸鈉與2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑的反應(yīng)摩爾比為1:10～70。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備咪唑醛的方法，其特征在于，步驟(2)中，酸性配體與
2-丁基-4-氯-5-羥甲基咪唑的反應(yīng)摩爾比為1:10～70。
意見反饋
使用該功能遇到問題