一種環(huán)己烯酮類化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及到一種環(huán)己烯酮類化合物的制備方法。
背景技術(shù)
[0002] 環(huán)己烯酮類化合物因其豐富的藥理活性而受到廣泛關(guān)注,尤其是在醫(yī)藥和農(nóng)業(yè)領(lǐng)域。研究表明,這類化合物具有抗癌、抗微生物和抗癲癇等多種生物活性。例如,Tralkoxydim和Clethodim是兩種高選擇性的除草劑,其活性成分就是環(huán)己烯酮衍生物。此外,像Griseofulvin這樣的口服抗真菌藥物,也依賴于環(huán)己烯酮的結(jié)構(gòu)來實現(xiàn)其藥理作用。
[0003] 環(huán)己烯酮類化合物的多樣性及其在藥物開發(fā)中的潛力使得其合成方法的研究變得尤為重要。
[0004] 傳統(tǒng)的環(huán)己烯酮類化合物合成方法通常依賴于復(fù)雜的反應(yīng)路徑,往往需要在高溫高壓條件下進行,同時催化劑的選擇性和反應(yīng)效率也受到限制。常見的環(huán)己烯酮合成方法包括通過氧化環(huán)己烯衍生物,使用如過氧化氫和臭氧等氧化劑。雖然這些方法能夠合成環(huán)己烯酮,但在反應(yīng)過程中常常生成副產(chǎn)物,使得分離和純化過程繁瑣,從而降低了整體收率。此外,某些氧化劑具有強腐蝕性和毒性,給操作安全和環(huán)境保護帶來了挑戰(zhàn)。
[0005] 現(xiàn)有的合成路線通常依賴于過渡金屬催化劑如鈀或鈷,并需要苛刻的反應(yīng)條件(如強烈光照),這限制了其在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。因此,開發(fā)一種簡單、高效、經(jīng)濟且環(huán)保的合成方法顯得尤為重要。
發(fā)明內(nèi)容
[0006] 本部分的目的在于概述本發(fā)明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發(fā)明名稱中可能會做些簡化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發(fā)明名稱的目的模糊,而這種簡化或省略不能用于限制本發(fā)明的范圍。
[0007] 鑒于上述和/或現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,提出了本發(fā)明。
[0008] 因此,本發(fā)明的目的是,克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種環(huán)己烯酮類化合物的制備方法。
[0009] 為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案:一種環(huán)己烯酮類化合物的制備方法,包括,
[0010] 化合物A為起始原料,以芳基重氮鹽為鹵離子轉(zhuǎn)移劑以及氧化劑,在堿性條件下反應(yīng),得到環(huán)己烯酮類化合物;
[0011] 其中,化合物A的結(jié)構(gòu)式為:
[0012]
[0013] 環(huán)己烯酮類化合物的結(jié)構(gòu)式為:
[0014]
[0015] 其中,其中,R1是H或者烷基;
[0016] R2是H或者烷基;
[0017] R3是H或者烷基;
[0018] R4是酯基或者芳基。
[0019] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述化合物A包括以下任意一種結(jié)構(gòu)式:
[0020]
[0021] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述環(huán)己烯酮類化合物的結(jié)構(gòu)式為以下任意一種:
[0022]
[0023] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述芳基重氮鹽包括對甲氧基苯基四氟硼酸重氮鹽、對甲苯基四氟硼酸重氮鹽、對氟苯基四氟硼酸重氮鹽、對硝基苯基四氟硼酸重氮鹽、對N,N?二甲基氨基苯基四氟硼酸重氮鹽其中至少一種。
[0024] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述化合物A與芳基重氮鹽的投料摩爾比為1:1.5~1:3。
[0025] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述堿包括碳酸鉀、醋酸鉀、三乙烯二胺、四甲基胍、N,N?二異丙基乙胺、三乙胺其中至少一種。
[0026] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述化合物A與堿的投料摩爾比為1:1.5~1:3。
[0027] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述反應(yīng)溶劑包括丙酮、二氯甲烷、四氫呋喃、乙腈、甲醇、甲苯其中任意一種。
[0028] 作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述反應(yīng)氣體氛圍為氬氣,反應(yīng)時間為6~15h,反應(yīng)溫度為常溫。
[0029] 本發(fā)明有益效果:
[0030] (1)本發(fā)明提供了一種環(huán)己烯酮類化合物的制備方法,在室溫下無過渡金屬催化劑的條件下,實現(xiàn)該類化合物的一步高效合成,底物適應(yīng)性廣泛、反應(yīng)產(chǎn)率和選擇性優(yōu)異。
[0031] (2)本發(fā)明中的合成方法在溫和的條件下進行,避免了高溫高壓等苛刻條件,降低了操作風險,提高了實驗的安全性;采用芳基重氮鹽的還原反應(yīng)結(jié)合鹵離子轉(zhuǎn)移反應(yīng),減少了傳統(tǒng)合成方法中常用的有害氧化劑的使用,符合綠色化學(xué)的原則,降低了對環(huán)境的影響;
優(yōu)化后的反應(yīng)條件使得環(huán)己烯酮的合成反應(yīng)獲得了優(yōu)異的產(chǎn)率和高選擇性,確保了目標產(chǎn)物的純度和產(chǎn)量。
[0032] (3)本發(fā)明通過一步法合成環(huán)己烯酮,減少了反應(yīng)步驟和后處理過程,簡化了實驗流程,提高了合成效率;本方法能夠適用于多種不同的2?(碘甲基)環(huán)戊酮類化合物,展現(xiàn)出良好的底物兼容性,方便在不同化學(xué)環(huán)境下進行反應(yīng),這些優(yōu)點使得本發(fā)明在合成環(huán)己烯酮類化合物方面具有顯著的技術(shù)優(yōu)勢和應(yīng)用潛力。
附圖說明