一種MXene基單原子催化劑的合成方法與應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于電催化劑技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種MXene基單原子催化劑的合成方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)
[0002] 在當(dāng)今的材料科學(xué)與催化技術(shù)領(lǐng)域,MXene作為一種新型的二維材料,憑借其獨(dú)特的二維層狀結(jié)構(gòu)、出色的導(dǎo)電性、鋯比表面積、良好的化學(xué)穩(wěn)定性以及豐富的表面官能團(tuán)等特性,在諸多領(lǐng)域展現(xiàn)出極大的應(yīng)用潛力,被視作推動(dòng)能源存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換技術(shù)進(jìn)步的關(guān)鍵材料之一。
[0003] 與此同時(shí),單原子催化劑(Single?atom?catalysts,?SACs)因其具有理論上100%的原子利用率、獨(dú)特且明確的活性位點(diǎn)結(jié)構(gòu)、可調(diào)控的電子性質(zhì)等優(yōu)勢(shì),極大地提高了金屬原子的利用效率,減少了貴金屬等資源的浪費(fèi),降低了催化劑的成本。單原子催化劑獨(dú)特的結(jié)構(gòu)使其在眾多催化反應(yīng)表現(xiàn)出卓越的催化活性、選擇性和穩(wěn)定性,為實(shí)現(xiàn)高效、綠色的催化過(guò)程提供了新的思路與途徑,在化工合成、環(huán)境保護(hù)、清潔能源開發(fā)等重要領(lǐng)域都有著不可忽視的應(yīng)用前景。因此,制備高效且可控的單原子催化劑成為了催化研究領(lǐng)域的一個(gè)重要課題。
[0004] 然而,當(dāng)前MXene基單原子催化劑的合成體系普遍面臨多重技術(shù)瓶頸:其合成路徑多依賴多步驟異質(zhì)集成策略,涉及二維MXene基底的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)調(diào)控、表面官能團(tuán)修飾以及金屬單原子錨定的復(fù)雜協(xié)同過(guò)程。傳統(tǒng)制備范式通?;诜植胶铣衫砟睢紫韧ㄟ^(guò)酸蝕刻/插層剝離法構(gòu)筑少層MXene載體,繼而采用物理浸漬、濕化學(xué)沉積或高溫?zé)峤獾群筇幚硎侄螌?shí)現(xiàn)金屬單原子的負(fù)載。這種離散式工藝存在三方面核心缺陷:(1)界面工程層面,MXene表面終端(?O/?OH/?F)的動(dòng)態(tài)重構(gòu)與金屬前驅(qū)體的配位競(jìng)爭(zhēng)顯著削弱了活性位點(diǎn)的錨定效率,導(dǎo)致金屬原子的不可控聚集及活性位點(diǎn)密度不均;(2)過(guò)程控制層面,多步驟操作中溶劑環(huán)境、熱力學(xué)條件與動(dòng)力學(xué)過(guò)程的次優(yōu)耦合易引發(fā)MXene結(jié)構(gòu)氧化/堆疊缺陷,同時(shí)金屬?載體電子相互作用難以精準(zhǔn)調(diào)控;(3)技術(shù)經(jīng)濟(jì)層面,高純度MXene制備所需的無(wú)氧操作環(huán)境、貴金屬單原子前驅(qū)體的低利用率(通常<5%)以及批次穩(wěn)定性不足等問(wèn)題,共同推高了材料制造成本。要實(shí)現(xiàn)MXene基單原子催化劑的大規(guī)模制備與推廣,亟需發(fā)展原位自組裝等新型集成化合成策略。
[0005] 因此,迫切需要開發(fā)一種全新的、簡(jiǎn)便高效且具有廣泛普適性的MXene基單原子催化劑合成方法,能夠在合成MXene的過(guò)程中一步實(shí)現(xiàn)單原子催化劑的原位構(gòu)建,有效克服現(xiàn)有技術(shù)的諸多缺陷,從而為MXene基單原子催化劑在更多領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用奠定堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
發(fā)明內(nèi)容
[0006] 本發(fā)明旨在解決上述技術(shù)問(wèn)題,提供一種MXene基單原子催化劑的合成方法,該方法解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的合成方法復(fù)雜、操作繁瑣、催化劑性能不穩(wěn)定等問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)單、高效地合成MXene基單原子催化劑,且制備得到的MXene基單原子催化劑性能優(yōu)異。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案為:
[0008] 一種MXene基單原子催化劑的合成方法,包括以下步驟:
[0009] (1)稱取LiF溶解到HCl溶液中,并在持續(xù)攪拌下加入金屬單原子前驅(qū)體溶液,得到混合液;
[0010] (2)在冰浴條件下,再向混合液中加入MAX相陶瓷材料,轉(zhuǎn)至水浴環(huán)境中,持續(xù)攪拌
6?24h;
[0011] (3)采用去離子水離心洗滌,直至溶液pH值至6?7后,按料液比為1:50?100?g/mL將洗滌后的沉淀物分散在去離子水中,在冰浴和惰性氣氛中超聲處理0.5?4?h;
[0012] (4)將超聲處理后的溶液離心分離,將上層溶液冷凍干燥,即可獲得MXene基單原子催化劑。
[0013] 本發(fā)明方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的合成方法復(fù)雜、操作繁瑣、催化劑性能不穩(wěn)定等問(wèn)題,通過(guò)本發(fā)明方法,可以高效、簡(jiǎn)便地合成出具有優(yōu)異催化性能的MXene基單原子催化劑,并在電催化轉(zhuǎn)化的應(yīng)用中,具有潛力。本發(fā)明方法創(chuàng)新性地實(shí)現(xiàn)了在MAX相陶瓷材料合成MXene的過(guò)程中同步合成單原子催化劑,區(qū)別于傳統(tǒng)分步合成方法,極大簡(jiǎn)化了合成工藝,減少了合成步驟與時(shí)間成本,有效避免了分步合成過(guò)程中可能引入的雜質(zhì)以及因多步操作導(dǎo)致的單原子分散度和負(fù)載量難以精確控制的問(wèn)題。重要的是,本發(fā)明的合成方法具有普適性,適用于多種金屬單原子前驅(qū)體,通過(guò)選擇不同的金屬前驅(qū)體,可以合成不同MXene基金屬單原子催化劑,可以針對(duì)不同催化需求進(jìn)行靈活調(diào)整,具備較強(qiáng)的通用性。
[0014] 優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(1)中,HCl溶液濃度為6?14?mol/L,LiF濃度為每毫升HCl溶液含LiF?0.06?0.12?g,其中LiF的濃度過(guò)高或者過(guò)低均會(huì)影響MXene的合成效果,不能獲得單層/少層MXene。